色譜儀是一種常用的實(shí)驗(yàn)分析儀器，它主要的作用是對(duì)化合物樣品中的各組分進(jìn)行定性定量分析。近年來(lái)，隨著色譜技術(shù)的發(fā)展，其檢測(cè)的準(zhǔn)確性、靈敏性不斷提高，被廣泛的運(yùn)用于各行業(yè)的檢測(cè)以及科研院校的研究分析。色譜儀是如何對(duì)檢測(cè)樣品進(jìn)行定性定量的呢？

色譜儀分析系統(tǒng)中的檢測(cè)器將樣品中每個(gè)組分的響應(yīng)值形成色譜峰，并由記錄儀以色譜圖的形式展現(xiàn)出來(lái)，分析色譜圖就可以得到定性分析和定量分析結(jié)果。實(shí)踐證明，在條件（包括載氣流速、固定相的材料和性質(zhì)、色譜柱的長(zhǎng)度和溫度等）一定時(shí)，檢測(cè)器給出對(duì)應(yīng)于各組分的最大信號(hào)（常稱峰值）所經(jīng)歷的時(shí)間即保留時(shí)間是一定的。因此，反過(guò)來(lái)可以從保留時(shí)間推斷出該組分是何種物質(zhì)。故保留時(shí)間就可以作為色譜儀器實(shí)現(xiàn)定性分析的依據(jù)。色譜峰所包羅的面積對(duì)應(yīng)組分的含量，故峰面積是定量分析的依據(jù)。具體而言，可以分為以下幾種方法。

1.色譜儀定性分析方法：

（1）保留時(shí)間定性

在一定的色譜系統(tǒng)和操作條件下，每種物質(zhì)都有一定的保留時(shí)間，如果在相同色譜條件下，未知物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相同，則可初步認(rèn)為它們?yōu)橥晃镔|(zhì)。為了提高定性分析的可靠性，還可進(jìn)一步改變色譜條件（分離柱、流動(dòng)相、柱溫等）或在樣品中添加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如果被測(cè)物的保留時(shí)間仍然與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一致，則可認(rèn)為它們?yōu)橥晃镔|(zhì)。此法為色譜定性的基本方法。

（2）利用不同的色譜方法定性

同一樣品可以采用多種檢測(cè)方法檢測(cè)，如果待測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)物在不同的檢測(cè)器上有相同的響應(yīng)行為，則可初步判斷兩者是同一種物質(zhì)。在液相色譜儀分析中，還可通過(guò)二極管陣列檢測(cè)器比較兩個(gè)峰的紫外或可見(jiàn)光譜圖。

（3）保留指數(shù)定性

由于不同類型化合物的保留指數(shù)隨溫度的變化而不同，因此，根據(jù)某些化合物的理化性質(zhì)對(duì)應(yīng)它的保留指數(shù)，即可判斷化合物的類型。此方法可運(yùn)用于氣相色譜儀分析中。

若以上方法不足以直觀的分析出待測(cè)樣品的組分，可將色譜儀與具有定性能力的分析儀器如質(zhì)譜（MS） 、紅外（I R）、原子吸收光譜（AAS）、原子發(fā)射光譜（AES，I CPAES）等儀器作為色譜儀的檢測(cè)器即可獲得比較準(zhǔn)確的定性信息。

2.色譜儀定量分析方法：

（1）歸一化法

歸一化法是把所有出峰的組分含量之和按 100%計(jì)的定量方法，其中各組分含量是由它們各自的峰面積分別乘以它們的相對(duì)校正因子得來(lái)。使用歸一法對(duì)樣品進(jìn)行定量分析更加直觀，計(jì)算簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確。但是，校正因子測(cè)定比較麻煩，而且要求所有的組分達(dá)到 100%完全出峰，沒(méi)有殘留。此方法主要用于氣相色譜儀中。

（2）內(nèi)標(biāo)法

使用色譜儀內(nèi)標(biāo)法須選擇適宜的物質(zhì)作為待測(cè)組分的參比物，定量加到樣品中去，根據(jù)待測(cè)組分和參比物在檢測(cè)器上的響應(yīng)值之比和參比物加入量進(jìn)行定量分析。使用內(nèi)標(biāo)法要求內(nèi)標(biāo)物必須是原樣品中不存在的物質(zhì)，其性質(zhì)盡量與待檢測(cè)組分相近，且不能與被檢測(cè)組分起化學(xué)反應(yīng)，要能完全熔于被測(cè)樣品中。其次，內(nèi)標(biāo)物的峰盡可能靠近待測(cè)組分的峰，或位于幾個(gè)待測(cè)組分的中間，但必須和樣品中的左右峰完全分離。

使用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析定量準(zhǔn)確，受控制條件影響較小，可部分補(bǔ)償待測(cè)組分在樣品前處理是的損失，若加入幾種內(nèi)標(biāo)物，還可提高定量分析的精度。但是，內(nèi)標(biāo)物選擇比較困難，同時(shí)內(nèi)標(biāo)物稱量要求準(zhǔn)確，操作相對(duì)比較麻煩。

（3）外標(biāo)法

色譜儀外標(biāo)分析法分為標(biāo)準(zhǔn)曲線法和外標(biāo)一點(diǎn)法，是絕對(duì)定量方法。

標(biāo)準(zhǔn)曲線法： 將被測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)色譜分析后制作一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，即物質(zhì)濃度與其峰面積（或峰高）的關(guān)系曲線。根據(jù)樣品中待測(cè)組分的色譜峰面積（或峰高），從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的濃度。標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率與物質(zhì)的性質(zhì)和檢測(cè)器的特性相關(guān)，相當(dāng)于待測(cè)組分的校正因子。

外標(biāo)一點(diǎn)法： 將未知樣品中某一物質(zhì)的峰面積與該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積直接比較進(jìn)行定量。通常要求標(biāo)準(zhǔn)品的濃度與被測(cè)組分濃度接近，以減小定量誤差。此法相當(dāng)于簡(jiǎn)化的標(biāo)準(zhǔn)曲線法，只不過(guò)利用了原點(diǎn)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的一點(diǎn)。定量的精度不如標(biāo)準(zhǔn)曲線法。使用外標(biāo)法定量分析適合于大量樣品的分析，要求標(biāo)樣及樣品測(cè)定的條件要一致，進(jìn)樣體積要準(zhǔn)確、重復(fù)性好。此方法簡(jiǎn)便、快速，無(wú)需各組分都被檢出、洗脫。

（4）標(biāo)準(zhǔn)加入法

標(biāo)準(zhǔn)加入法是一種特殊的內(nèi)標(biāo)方法，把待檢測(cè)組分的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物加入到待測(cè)樣品，在相同的色譜條件下，測(cè)定加入待測(cè)組分純物質(zhì)前、后待測(cè)組分的峰面積或逢高，從而計(jì)算出待測(cè)組分在樣品中的含量。