氣相液相儀“鬼峰”出現(xiàn)原因及解決辦法
所謂鬼峰,實(shí)際上是在發(fā)現(xiàn)問題時(shí)短時(shí)間內(nèi)對(duì)該峰的稱呼而已。實(shí)際上沒有真正意義上的“無來由”的峰。理論上任何峰都可以在科學(xué)的排除措施下進(jìn)行排除和定性,最終鬼峰都是要對(duì)其作出準(zhǔn)確的判斷來排除其“未知性”的。
鬼峰的出峰原因是多種多樣的。
有氣相色譜儀故障產(chǎn)生的鬼峰,有實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)及色譜系統(tǒng)污染產(chǎn)生的鬼峰,有被測(cè)物質(zhì)不穩(wěn)定產(chǎn)生的鬼峰,有實(shí)驗(yàn)方法不合理產(chǎn)生的鬼峰,還有實(shí)驗(yàn)人員對(duì)儀器、方法、樣品的認(rèn)知錯(cuò)誤或不足導(dǎo)致的“認(rèn)知性鬼峰”。
與液相色譜不同的是,氣相色譜的載氣選擇范圍有限且沒有泵,不存在由于泵的機(jī)械原因而導(dǎo)致的假峰現(xiàn)象,但是載氣流路上發(fā)生的脈沖波動(dòng)依然也會(huì)形成一些鬼峰,但這種鬼峰一般看上去并不像是一個(gè)色譜峰,比較容易識(shí)別。
在使用FID等通用型檢測(cè)器的時(shí)候,除了上述所說的氣路脈沖引起的鬼峰(該情況下,鬼峰并不對(duì)應(yīng)一種化合物)之外,其他類型的鬼峰基本上均對(duì)應(yīng)一個(gè)或者多個(gè)化合物組成。由于在一張色譜圖上要一時(shí)區(qū)別鬼峰和真峰十分困難,因而有鬼峰出現(xiàn)的情況下會(huì)使整個(gè)分析結(jié)果完全失去其可靠性.為此,氣相色譜分析工作者對(duì)鬼峰的產(chǎn)生及其防止方法必須予以充分的重視.
氣相鬼峰原因及處理方法:
一般地,氣相色譜的各個(gè)位置均有可能引入鬼峰現(xiàn)象,包括載氣,管路及其材質(zhì),進(jìn)樣針,洗針液,進(jìn)樣口及其各部件,色譜柱以及檢測(cè)器及其各部件等。
進(jìn)樣口硅膠墊的影響
(1)原因分析:
與硅膠墊質(zhì)量和進(jìn)樣針頭質(zhì)量有關(guān),主要有幾個(gè)方面:
①進(jìn)樣針頭質(zhì)量不好,邊緣不夠平整,硅膠墊容易損壞。
②硅膠墊使用次數(shù)過多或時(shí)間長老化,硅膠墊質(zhì)量不好,材料彈性差,硅膠墊碎屑進(jìn)入汽化室,便會(huì)形成鬼峰。
③硅膠墊被污染,如進(jìn)樣時(shí)針頭處附著的樣品液滴被硅膠隔墊所吸附,在之后的分析過程中一點(diǎn)點(diǎn)脫附后進(jìn)入色譜柱中。
(2)解決辦法:
檢查所使用的進(jìn)樣針及硅膠墊,對(duì)質(zhì)量不好的進(jìn)樣針、使用時(shí)間過長或質(zhì)量有問題的硅膠墊進(jìn)行有針對(duì)的更換。
色譜柱影響
(1)原因分析:
①色譜柱未充分老化,柱溫過低老化不充分,溫度過高產(chǎn)生液相遺失。②色譜柱長時(shí)間使用。柱自身有吸附特性,柱內(nèi)余留高濃度樣品或柱內(nèi)留存高沸點(diǎn)物質(zhì),柱頭被污染。再者毛細(xì)管柱低負(fù)荷量,需要高靈敏度檢測(cè)器,這樣就特別容易出現(xiàn)鬼峰。
(2)解決辦法:
截去受污染的柱頭部分,升高進(jìn)樣口溫度到合適的值,進(jìn)行柱頭老化;在進(jìn)行組成復(fù)雜的樣品分析后,采用程序升溫對(duì)色譜柱進(jìn)行吹掃,清除色譜柱中的殘留物質(zhì)。在程序升溫的過程中,設(shè)置的最高柱溫必須低于柱子最高使用溫度20℃左右,以避免柱流失。
進(jìn)樣口、檢測(cè)器或襯管和分流平板污染
(1) 原因分析
污染產(chǎn)生的原因較多,可以歸結(jié)為以下幾個(gè)方面:
①長時(shí)間未進(jìn)行色譜儀的定期維護(hù);
②待測(cè)樣品的組成復(fù)雜,進(jìn)樣口溫度設(shè)置不夠高,使樣品汽化不完全,較重的組分滯留在進(jìn)樣口當(dāng)中;
③汽化室和襯管內(nèi)經(jīng)常會(huì)聚集一些沉積物及高沸點(diǎn)物質(zhì),如果碰到某次分析高沸點(diǎn)物質(zhì)時(shí),進(jìn)樣口溫度升高時(shí)就會(huì)使聚集的物質(zhì)逸出多余的峰;④在檢測(cè)器中和分流平板的凹槽中未揮發(fā)的物質(zhì)會(huì)慢慢積累,造成鬼峰無規(guī)律出現(xiàn)。
(2) 解決辦法
根據(jù)實(shí)際污染情況對(duì)儀器的各部件進(jìn)行清理:
①清洗進(jìn)樣口。首先拆除色譜柱,之后在保證加熱和通氣的前提下,將無水乙醇或丙酮由進(jìn)樣口注入,重復(fù)3~5次,zui后加熱通氣干燥進(jìn)樣口。
②更換襯管或清洗襯管。在襯管被污染時(shí)可清楚的看到有顆粒物沉積或石英棉顏色變暗,污染嚴(yán)重時(shí)需要更換新的襯管。清洗襯管的方法: 取出襯管中的石英棉,將襯管浸泡在鉻酸洗液中24小時(shí)后取出,再分別用蒸餾水、甲醇、丙酮清洗后干燥。
③分流平板的清洗。將分流襯板置于色譜純的甲醇等有機(jī)溶劑中進(jìn)行超聲處理,干燥,注意在拆卸和安裝分流平板的過程中不能直接用手觸摸,以防污染。
④檢測(cè)器清洗。熱導(dǎo)檢測(cè)器:根據(jù)檢測(cè)器污染的程度選擇合適的清洗溶劑,將丙酮,乙醚,十氫萘等溶劑裝滿檢定器的測(cè)量池,浸泡大約20分鐘左右后傾出,如此重復(fù)多次至所傾出的溶液比較干。
儀器分析條件設(shè)置不合適
(1) 原因分析:
在分析未知的新樣品時(shí),可能會(huì)由于儀器條件設(shè)置不當(dāng)產(chǎn)生一些干擾峰。一般原因是:
①樣品可能會(huì)在分析條件下發(fā)生降解產(chǎn)生一些干擾成分,如果這些成分恰好在該條件下有響應(yīng),就可能產(chǎn)生鬼峰;
②選擇的色譜柱不合適,不利于分析高沸點(diǎn)的化合物。
(2) 解決辦法:
通過查閱文獻(xiàn),進(jìn)行試驗(yàn),查找方法,盡可能的了解檢測(cè)樣品的各種性質(zhì),如極性、分子結(jié)構(gòu)、分子量大小等方面,選擇適當(dāng)?shù)姆治鰲l件,包括柱箱、進(jìn)樣口、檢測(cè)器的使用溫度,色譜柱的極性、膜厚、長度、內(nèi)徑等。
樣品污染
(1) 原因分析:
樣品在進(jìn)樣前的處理過程中受到污染,鬼峰在檢測(cè)時(shí)有規(guī)律出現(xiàn),有良好的重復(fù)性,且溶劑空白不包含此峰,這種情況比較容易判斷。
(2) 解決辦法:
由于色譜分析是一種痕量分析方法,所以在樣品處理的各個(gè)過程中用到的所有物品必須保證清潔,以免使干擾物質(zhì)進(jìn)入樣品。
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